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《Chem》报道我组木质纤维素催化转化综述。Congratulations!
发布时间:2020-04-02

从生物质及其衍生物制备液态烃类燃料,主要由碳链增长和脱氧加氢两步组成。碳链增长产物的碳数、链结构直接决定了最后所得烃类燃料的碳数,链结构,进而影响燃料的凝点、密度等关键性能。因此碳链增长主要围绕路径设计和产物结构设计等方面展开研究,核心的出发点是在保证经济性的前提下尽可能合成出高品质的生物基燃料。脱氧加氢过程则主要围绕高效催化剂的设计和制备进行研究,脱氧加氢过程涉及加氢,氢解,脱水,开环等过程,金属负载型多功能催化剂,特别是亲氧性的金属负载型铌基催化剂很受青睐。另外,由于木质素单元碳数分布中等,也可通过对木质素选择性的脱氧加氢或完全的脱氧加氢制备芳烃或环烷烃类燃料。

木质生物质的全利用是解决分离复杂、原子经济性差、能耗大等问题的有效方法。全利用过程主要围绕新工艺的设计进行研究。有三个方面需要重点考虑,第一,全利用的过程往往需要多功能催化剂来实现多步反应;第二,全利用过程产物往往是混合物,因此全利用之后得到烃类混合物可直接使用、避免分离是比较可行的;第三,反应介质的选择也起决定性作用。

挑战与机遇

对于木质生物质催化转化制备高附加值和化学品的研究虽然取得了很大进展,但是仍然存在以下问题尚未解决:

(1)    精细化学品对于纯度的要求较高,但是由于木质纤维素的复杂结构及较多的官能团,得到的产品往往是混合物;

(2)    由于木质纤维素组成复杂且刚性的结构,在常规溶剂中的溶解性极差,其化学转化只能在较低浓度下进行;

(3)    水是公认的绿色溶剂,并且用于许多木质生物质的催化体系中,但是目前报道的相当一部分催化剂不抗水;

(4)    目前报道的催化剂制备方法主要是实验室规模的,在保证催化活性的前提下进行放大制备仍然是很大的挑战。

虽然具有诸多挑战,但是木质生物质的催化转化仍然潜力巨大:

(1)    烃类燃料通常是多种结构和多个碳数的烷烃,芳烃的混合物,从结构复杂的木质生物质及其衍生物出发制备烃类燃料是今后继续努力的方向;

(2)    设计新的转化原生生物质的反应工艺,实现纤维素,半纤维素和木质素的全转化,来提高原子经济性;

(3)    从木质纤维素出发往往需经过多步才能制得小分子化学品和燃料,设计多功能催化剂或反应工艺将多步反应一锅实现,来减少分离的能耗;

(4)    木质纤维素所含元素主要为CHO,但许多的化学品或药物中间体都含有NS等杂原子,因此在木质纤维素,平台化合物和链增长产物中通过选择性地胺化等策略引入杂原子至关重要;

(5)    利用有机合成原理,将选择性地官能团化,去官能团化和精准地链增长、链剪切等手段结合起来,开发新工艺来制备高附加值化学品。

团队介绍

王艳芹,华东理工大学二级教授、博士生导师,第十一、十二届政协上海市委员,教育部新世纪优秀人才支持计划入选者、上海市优秀学科带头人、上海市教委曙光学者。长期从事催化新材料与新技术的研究,主要围绕生物质及其衍生物的催化转化制备液态烷烃和精细化学品开展研究工作。在包括Chem Nat. Commun., Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater.ACS Catal.Green Chem.J. Catal.,等学术刊物上发表 SCI 论文近 200 篇。

夏启能,嘉兴学院学术带头人,特聘副教授,多年来主要从事生物质能源催化转化制备可再生燃料和精细化学品研究,包括双/多功能催化材料的设计、合成及多相催化反应机理研究。在Nat. Commun., Chem, Angew. Chem. Int. Ed., ACS Catal., Green Chem. ChemSusChem等国际知名学术刊物上发表SCI论文40篇。

文章链接:https://doi.org/10.1016/j.chempr.2019.05.022

王艳芹教授团队主页:https://www.x-mol.com/groups/wangyanqin